Apresentamos uma descrição teórica de efeitos de campo ligante no composto di-mi-azido-bis[{azido(N,N-dietiletilenodiamina)}cobre(II)] através do Modelo Simples de Recobrimento. O Hamiltoniano do campo ligante é expresso em termos de operadores tensoriais irredutíveis, assumindo-se um sítio de simetria D3h ocupado pelo íon cobre (II). Os parâmetros de campo ligante, calculados a partir de dados estruturais disponíveis, indicam que o íon cobre(II) encontra-se sob a influência de um campo ligante muito forte.A energia da absorção d-d é bem reproduzida fenomenologicamente pelo modelo.

We present a theoretical description of ligand field effects in the di-mu-azido- bis[{azido( N,N-diethylethylenediamine)} copper(II)] compound by the Simple Overlap Model. The ligand field Hamiltonian is expressed in terms of irreducible tensor operators for an assumed D3h site symmetry occupied by the copper ion. The ligand field parameters, calculated from the available structural data, indicate that the copper ion is under the influence of a very strong ligand field. The energy of the d-d absorption band is well reproduced phenomenologically by the model.

Preparação, caracterização e o comportamento eletroquímico dos complexos: [Cu(N3)2(N,N-diEten)]2, [Cu(N3)2(tmeen)]2, [Cu(N3)(NCO)(N,N-diEten)]2, [Cu(N3)2(N,N’-diMeen)]2 e [Cu(N3)(NCO)(tmeen)]2 são apresentados e discutidos. Os estudos eletroquímicos foram realizados utilizando-se as técnicas de voltametria cíclica e eletrólise a potencial controlado. Os voltamogramas cíclicos de todos complexos são semelhantes e apresentam um par de picos de corrente entre -0,65 e 0,0 V. A eletrólise a potencial controlado, em @ -0,55 V, forneceu 1,8 < n < 2,1 para todos os compostos, indicando a redução de Cu(II) a Cu(I) em ambos os centros metálicos. A comparação dos valores dos potenciais de pico do par Cu(II)/Cu(I) desses complexos mostra que esse processo redox é fracamente influenciado pela basicidade dos ligantes.

The complexes: [Cu(N3)2(N,N-diEten)]2, [Cu(N3)2(tmeen)]2, [Cu(N3)(NCO)(N,N-diEten)]2, [Cu(N3)2(N,N’-diMeen)]2 and [Cu(N3)(NCO)(tmeen)]2 were prepared, characterized and their electrochemical behavior was investigated by cyclic voltammetry and controlled potential electrolysis. Cyclic voltammograms for all complexes studied are similar and exhibit one pair of current peaks in the range of -0.65 to +0.0 V. The number of electrons obtained from controlled potential electrolysis at ca. -0.55 V for all compounds was 1.8 £ n £ 2.1, indicating that both copper(II) metallic centres in the molecule were reduced to copper (I). Comparing the peak potential values for these complexes one can observe that the redox process corresponding to copper(II)/copper(I) couple is slightly influenced by the s-basicity of the ligands.